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論文

Reactions of recoil $$^{8}$$$$^{0}$$Br activated by the (n,$$gamma$$) process with some gaseous cyclanes (C$$_{4}$$-C$$_{6}$$)

佐伯 正克; 立川 圓造

Bulletin of the Chemical Society of Japan, 49(8), p.2214 - 2219, 1976/08

https://doi.org/10.1246/bcsj.49.2214
 被引用回数：1

C$$_{4}$$$$sim$$C$$_{6}$$の環状炭化水素と$$^{7}$$$$^{9}$$Br(n,$$gamma$$)$$^{8}$$$$^{0}$$Br反応で生ずる反跳$$^{8}$$$$^{0}$$Brの反応を系統的に調べた。$$^{8}$$$$^{0}$$Br-fr-H反応で生ずる一次生成物は励起しており2つの様式で一分子分解を行なう。1つの様式はH$$^{8}$$$$^{0}$$Brの脱離反応である。この反応は低圧側で顕著に起り、全圧力1600Towでほぼ完全に抑制される。他の様式は環の開裂反応であり、実験した全圧力領域でほぼ同じ割合で起る。 したがって後者はより励起した一次生成物による反応である。 高圧力下での各系の全有機収率は反応体の炭素数が増すに従って減少する。この結果を反応中間体の寿命と関連づけて説明した。反応体の放射線分解の影響についても考察を加えた。

論文

Unimolecular decomposition of ($$^{8}$$$$^{0}$$Br) bromocyclopropane formed by reaction of recoil bromine atoms with cyclopropane or with bromocyclopropane

佐伯 正克; 立川 圓造

J.Chem.Soc.,Faraday Trans.,I, 71(11), p.2121 - 2131, 1975/11

$$^{7}$$$$^{9}$$Br(n、$$gamma$$)$$^{8}$$$$^{0}$$Br反応で生ずる反跳$$^{8}$$$$^{0}$$Brとシクロプロパンおよび臭化シクロプロパンの反応を調べた。シクロプロパン中での$$^{8}$$$$^{0}$$Br-for-H反応および臭化シクロプロパン中での$$^{8}$$$$^{0}$$Br-for-Br反応の一次生成物c-C$$_{3}$$H$$_{5}$$$$^{8}$$$$^{0}$$Brは非常に励起されておりCH$$_{2}$$CHCH$$_{2}$$$$^{8}$$$$^{0}$$Brへ一分子分解する。前者の系での分解生成物はさらにCH$$_{3}$$$$^{8}$$$$^{0}$$Brラジカルへ分解する。一方後者の系の分解生成物は大部分がそのまま安定化するが、一部は$$^{8}$$$$^{0}$$Brの放出を行う。これらの分解過程のポテンシャルエネルギー図から、一次生成物の励起エネルギーを求め、$$^{8}$$$$^{0}$$Br-for-H反応について4eV以上、$$^{8}$$$$^{0}$$Br-for-Br反応について2~4eVという値を得た。

論文

Isotope effects in the reactions of $$^{8}$$$$^{0}$$Br activated by isomeric transition with various deuterated propanes

立川 圓造; 沼倉 研史*

Bulletin of the Chemical Society of Japan, 47(11), p.2749 - 2753, 1974/11

https://doi.org/10.1246/bcsj.47.2749
 被引用回数：5

C$$_{2}$$H$$_{6}$$-C$$_{3}$$D$$_{6}$$系の結果を、先に報告したC$$_{2}$$H$$_{6}$$-C$$_{3}$$D$$_{8}$$系での結果と比較しC$$_{3}$$D$$_{8}$$-C$$_{3}$$H$$_{8}$$のモデレーター同位体効果は10%以下であることを確かめたのち、種々D化したプロパンからの生成物の反応性同位体効果をしらべた。得られた結果は回転慣性効果、電気陰性核効果のみでは説明できず置換基、残基、特にH、CH$$_{3}$$のrelaxationにより説明される。又$$^{c}$$omplex$形$成機構を用いると、同位体効果は、反応80$$_{B}$$rが反応領域の低エネルギー側であるときに生じ易く、分子のD化が進むとともに、反応確率が低くなることに基づくと結論される。

論文

Estimation of the thermal yields in the reaction with methanes of $$^{8}$$$$^{0}$$Br activated by (n,$$gamma$$) pocess

佐伯 正克; 立川 圓造

Bulletin of the Chemical Society of Japan, 46(3), p.839 - 844, 1973/03

https://doi.org/10.1246/bcsj.46.839
 被引用回数：5

$$^{7}$$$$^{9}$$Br(n,$$gamma$$)$$^{8}$$$$^{0}$$Br反応で生ずる高エネルギー$$^{8}$$$$^{0}$$Brとメタンの反応で得た結果に、Estrup-Wolfgangのkinetic theoryを適用し、熱反応による収率をモデレータとして用いたKrの濃度の函数として評価した。用いた反応系において、熱反応は反応体CH$$_{4}$$とCD$$_{4}$$の間に顕著な差は認められない。CH$$_{3}$$$$^{8}$$$$^{0}$$Brの熱反応収率はKrの濃度に非常に影響され、Kr濃度Oから0.7m.F.付近までは熱反応による収率は無視し得るが、0.7m.F.から先急激に増加する。一方CH$$_{2}$$$$^{8}$$$$^{0}$$BrBrとCD$$_{2}$$$$^{8}$$$$^{0}$$BrBrの熱反応はKr濃度と無関係にほぼ一定であり、その値は全Kr濃度にわたり0.5%である。

論文

Energetic reactions of $$^{8}$$$$^{0}$$Br activated by (I.T.) process in C$$_{3}$$H$$_{8}$$-C$$_{2}$$H$$_{6}$$ and C$$_{3}$$H$$_{8}$$-CH$$_{3}$$Br systems

沼倉 研史*; 立川 圓造

Bulletin of the Chemical Society of Japan, 46(2), p.346 - 351, 1973/02

https://doi.org/10.1246/bcsj.46.346
 被引用回数：5

Kr,C$$_{2}$$H$$_{6}$$,CH$$_{3}$$Brを添加物と用い反跳$$^{8}$$$$^{0}$$BrとC$$_{3}$$H$$_{8}$$の反応を調べた。個々の生成物に対する添加物の効果を調べるため次の2つの仮定を用いた。1)各生成物に対するエネルギーモデレーションの効果はすべて同じである。2)熱イオン反応の寄与は無視しうる。以上の仮定を用いて、実験結果を解析した。一方$$^{8}$$$$^{0}$$Br for H反応によるn-C$$_{3}$$H$$_{7}$$$$^{8}$$$$^{0}$$Br/i-C$$_{3}$$H$$_{7}$$$$^{8}$$$$^{0}$$Brの比は添加物と共に減少する傾向を示し、i-C$$_{3}$$h$$_{7}$$$$^{8}$$$$^{0}$$Brの生成はn-C$$_{3}$$H$$_{7}$$$$^{8}$$$$^{0}$$Brのそれに比し低エネルギー反応であると結論される。

論文

A Qualitative investigation of the kinetic spectra of recoil bromines from the three nuclear transformations: ($$^{7}$$$$^{9}$$Br(n,$$gamma$$)$$^{8}$$$$^{0}$$Br,$$^{8}$$$$^{2}$$Br(I.T.)$$^{8}$$$$^{2}$$Br and $$^{8}$$$$^{0}$$Br(I.T.)$$^{8}$$$$^{0}$$Br

佐伯 正克; 立川 圓造

Radiochimica Acta, 20(1-2), p.27 - 32, 1973/02

https://doi.org/10.1524/ract.1973.20.12.27

$$^{7}$$$$^{9}$$Br(n,$$gamma$$)$$^{8}$$$$^{0}$$Br,$$^{8}$$$$^{2}$$$$^{m}$$Br(I,T)$$^{8}$$$$^{2}$$Br,$$^{8}$$$$^{0}$$$$^{m}$$Br(I,T)$$^{8}$$$$^{0}$$Br反応により生ずる反跳臭素とエタンとの反応を比較すると、全有機収率、生成物の相対収率、ともに核反応により大きく異なる。この差は主として臭素の初期運動エネルギー分布の差によるものであり、(I,T)反応からの臭素のエネルギースペクトルは低エネルギー側に広がっており、約30%の臭素は全く反応にあずからない。又希ガス雰囲気でのイオン分子反応収率の比較から$$^{7}$$$$^{9}$$Br(n,$$gamma$$)$$^{8}$$$$^{0}$$Br反応の初期荷電率は33%と推定された。

論文

An Additional formation of CH$$_{2}$$$$^{8}$$$$^{0}$$BrBr via a kinetic-energy-independent process in the highly moderated $$^{8}$$$$^{0}$$Br-CH$$_{4}$$ systems

沼倉 研史*; 佐伯 正克; 立川 圓造

Bulletin of the Chemical Society of Japan, 46(1), p.1 - 4, 1973/01

https://doi.org/10.1246/bcsj.46.1
 被引用回数：10

気相における反跳原子の反応を研究する際、希ガスを添加し、モデレーター効果を調べ、熱イオン反応とホット反応を区別する方法がよく用いられる。(I・T)壊変に依り生ずる$$^{8}$$$$^{0}$$BrとCH$$_{4}$$の反応はこれまでよく研究されているが、モデレーター高濃度側で一部データーの不一致がみられ、両反応のassignmentに不明瞭さが残されている。今回の実験では、Krモデレーターの高濃度側で熱イオン反応に依るCH$$_{2}$$$$^{8}$$$$^{0}$$BrBrの附加的生成を指摘した。更に、大過剰のモデレーター存在下で収率のBr$$_{2}$$濃度依存性を調べ、得られた結果を用いて、上述の不一致は主として用いたBr$$_{2}$$濃度の違いに依ると結論した。

論文

The Relative importance of kinetic energy and positive charge in the reaction of (I.T.)-activated $$^{80}$$Br in ethane with various moderators

立川 圓造; 柳井 薫*

Radiochimica Acta, 17(3), p.138 - 142, 1972/03

https://doi.org/10.1524/ract.1972.17.3.138

$$^{8}$$$$^{0}$$B$$_{r}$$のエタンの反応により生ずる主生成物はCH$$_{3}$$$$^{8}$$$$^{0}$$B$$_{r}$$, Et$$^{8}$$$$^{0}$$B$$_{r}$$, CH$$_{2}$$$$^{8}$$$$^{0}$$B$$_{r}$$B$$_{2}$$であり、後二者は通常のモデレーター効果を示しホット反応生成物であることを示している。しかしCH$$_{3}$$$$^{8}$$$$^{0}$$B$$_{r}$$の挙動は非常に特異的であり奇ガスモデレーターの高モル分率側で再び収束の増加を示している。我々は更にC$$_{2}$$D$$_{6}$$を用いて得られる同位体効果の結果より、エタン中に於いてはほぼ100%$$^{8}$$$$^{0}$$B$$_{r}$$はホット反応によりエタンと反応するが、奇ガス添加を共に照イオン分子反応の寄与があると解した。

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